次氯酸根和氯酸根

次氯酸根和氯酸根

氧化性和化合价并非直接相关，而是和原子团在所处环境中的稳定性直接关系。碱性环境中，溶液中的氢离子很少，其他离子的半径都比较大，极化作用比氢离子弱的多，对于氧化性的负离子来说，本身的负电荷已经平衡了其获得电子要求，加之没有极化作用强的离子与之作用，因此比较酸性环境来说，氧化性的负离子都更安定，表现为电位下降，氧化性降低或消失。次氯酸根相比氯酸根，表现氧化性都是中心氯原子，因为电负性更高的氧获得部分负电荷得到安定。但次氯酸根结合氧原子数目比氯酸根少，因此更容易被其他离子极化或容易与还原底物相遇，因此更不稳定，反应也更容易。当然这和它们的分子构型稳定性也有关系。一般的，稳定性：次氯酸＜氯酸＜高氯酸，氧化性：次氯酸＞氯酸＞高氯酸，亚氯酸略为特殊，由于它的分子构型比次氯酸更不稳定，抵消了氧原子数多造成的空间阻隔作用，因此在酸性环境中，和次氯酸氧化性相仿而略高。实际上，除了高氯酸，其他氯的含氧酸都不能获得50%以上浓度，而高氯酸可以百分百纯，也可以看出它们的稳定性差异。另外根据能斯特方程式和化学平衡原理，水溶液中，氧化剂脱氧程度越高的，氧化电位受PH影响越明显，次氯酸只能脱去一个氧，因此其氧化电位受PH影响最小，在中性和碱性环境中，仍然可保持较强氧化性。